由於內衣緊貼人體皮膚，因此面料的選擇尤爲重要，特別是對於敏感性皮膚或有患疾的皮膚，如果內衣面料選擇不當，就可能會造成對人體的傷害。
面料是由紗線織成的，而紗線是由纖維組成的。因此面料的特性與組成面料的纖維有密切的關係。一般來說，纖維分天然纖維和化學纖維兩種。天然纖維包括棉、麻、絲、羊毛等，化學纖維包括再生纖維和合成纖維。再生纖維有粘膠纖維、銅氨纖維、醋酯纖維等;合成纖維有滌綸、腈綸、錦綸等。目前，傳統內衣面料多采用棉、絲、麻、粘膠、滌綸、尼龍等。
天然纖維中棉、絲、麻都具有很好的吸溼性和透氣性，是內衣的理想面料。其中以絲爲最好，它的手感柔軟滑爽，色澤純正，是四季皆宜的面料，無論如何使用，絲帶給人體的溫柔觸感是其他面料所不及的。棉和麻也是內衣的重要面料，尤其是棉麻混紡具有很好的吸溼和透氣功能，如果你夏季經常香汗淋漓的話，建議你要選擇棉麻混紡的內衣。
但是，天然纖維的保型性和伸縮性差，對於修補型內衣而言，它們就顯得力不從心，而這時化學纖維則盡顯優勢。因此爲了使這兩種纖維可以各自發揮優勢，經常採用天然纖維和化學纖維混紡，以恰當的混紡比來達到要求，或者在不同的部位採用不同纖維的面料。比如文胸罩杯用吸溼性好的棉，而邊帶則用彈性好的化纖面料，這樣各取其長。目前，許多內衣都運用雙層設計，即貼近皮膚的一層採用天然纖維，表面的一層採用漂亮的化纖蕾絲，這樣既美觀又舒適，可謂一舉兩得。這種內衣比較厚實，適用於冬季。
鑑別面料的簡易方法
在選擇內衣時有效地鑑別面料的方法有兩種：一是用感觀法，二是標牌識別法。
感觀識別法：
感觀法需要一定的經驗，但也不難做到，只要平時逛商場時有意地去觸摸各種面料，久而久之就會有收穫。
* 從以下四個方面可將纖維粗略地分開
1、手感：很軟的是絲、粘膠、錦綸。
2、重量：比絲輕的是錦綸、腈綸、丙綸;比絲重的是棉、麻、粘膠、富纖;與絲重量相似的是維綸、毛、醋纖、滌綸。
3、強度：用手拉伸至斷，強度較弱的是貼膠、醋纖、毛;較強的是絲、棉、麻、合成纖維等;沾溼後強度明顯下降的是蛋白質纖維、粘膠、銅氨纖維。
4、伸長度：用手拉伸時感覺伸長度較大的是毛、醋纖;較小的是棉、麻;適中的是絲、粘膠、富纖及大部分合成纖維。
* 通過手感法鑑別真絲和人造絲
1、真絲手感柔軟、富有彈性，輕揉時有絲鳴聲，有涼感;而人造絲的手感比較粗硬，並不溼冷感。
2、真絲光澤較柔和，亮但不刺眼;人造絲的光澤類似金屬。
3、抓緊織物再放開，真絲的褶皺較人造絲少。
4、把水滴在織物上，用手揉搓，人造絲易破，真絲則較牢固。
* 通過感觀特點區別各種纖維
纖維名稱―― 手感特點 棉―― 纖細柔軟，彈性小，易起皺褶。 麻―― 手感較粗硬，常有疵點。 絲―― 有光澤，柔軟輕薄，捏抓時有瑟瑟的聲響，有涼感。 羊毛―― 富有彈性，光澤柔和，手感溫暖，不易起皺。 滌綸―― 彈性好，光滑，強度大，硬挺，有涼感。 錦綸―― 不易拉斷，有彈性，光滑，質地輕，不如絲柔軟。 維綸―― 近似棉花，光澤發暗，不如棉柔軟，回彈性不好，易皺。 腈綸―― 保暖性好，強度大，比棉輕，有柔軟蓬鬆感。 粘膠纖維―― 比棉更柔軟，表面光澤比棉強，但牢度欠佳。
標牌識別法
感觀法的侷限在於較粗略，而且適用面不寬，對於合成纖維和混紡織物它就顯得無能爲力了。對於一些信譽好的商場或內衣品牌，可以直接通過識別標識牌就可以知道內衣的面料成分。這些標牌是隻有通過紡織品質量檢測機構的檢測纔可以吊掛的，具有很強的權威性。一般這種標牌上標註的有兩個內容，一是纖維名稱，二是纖維的含量（一般用百分比表示）。有時你會發現標牌上的纖維名稱是英文的，看起來很費勁，下面列出一些常見的纖維的中英文名稱。 棉 Cotton 腈綸 Acrylic 麻 Linen 氨綸 Polyurethanes 羊毛 Wool 丙綸 Polypropylene 絲 Silk 氯綸 Polyvinyl Chloride 粘膠 Rayon 銅氨纖維 Cuprammonuium（Cupro） 滌綸 Polyester 醋酸纖維 Acetate 錦綸 Polyamide 尼龍） Nylon 彈性纖維 Polythane（Elastan） 維綸 Vinal 人造絲 Nitrocellulose Silk。
